催化氧化环己烯制备环己烯酮

本文用西弗碱类型的过渡金属配合物作为催化剂,以纯氧作氧源时,在一定温度体系(60℃和70℃)、一定压强(1×106pa)下催化氧化环己烯,对催化剂结构不同所引起的催化性能差异作了一些探索.实验中选用了一些含Co、Ni的西弗碱配合物催化剂,就它们的基本结构和在此基础上加入一些取代基(如冠醚环、卤原子等)后,催化功效的变化和相应的机理作了一定程度上的研究.     

Schiff碱锰(Ⅱ)配合物的催化环氧化性能的研究

研究了四种西弗碱锰金属配合物双(已酰丙酮)缩邻苯二胺合锰(Ⅱ)(1)、双(已酰丙酮)缩乙二胺合锰(Ⅱ)(2)、双(已酰丙酮)缩1,2-环已二胺合锰(Ⅱ)(3)、双(已酰丙酮)缩1,2-丙二胺合锰(Ⅱ)(4),以这些配合物为催化剂催化环氧化苯乙烯,讨论了配体结构、不同轴配体、pH值对催化环氧化的影响.     

三甲基硅胺基稀土铒配合物催化芳香仲胺合成肼

以稀土配合物[（Me3Si）2N]3Er（μ-Cl）Li（THF）3为催化剂催化芳香仲胺分子间反应,得到了3种肼类化合物,研究了溶剂、温度、催化剂种类对反应的影响。结果表明：配合物[（Me3Si）2N]3Er（μ-Cl）Li（THF）3对芳香仲胺分子问反应具有良好的催化活性,室温时,配合物在THF中能催化得到75％以上产率的目标产物。     

环氧/氰酸酯体系的固化反应动力学

用K issinger法对环氧/氰酸酯体系进行动力学研究,得到了不同催化剂作用下的反应活化能、反应级数和频率因子。研究表明:加入催化剂后各样品的固化反应活化能都有所降低,其中乙酰丙酮铜可使反应活化能下降30%,催化反应的级数为2;钛酸四正丁酯、二丁基二月桂酸锡和乙酰丙酮钴也能降低固化反应活化能15%以上,二丁基二月桂酸锡和乙酰丙酮钴能大幅降低固化反应温度。以钛酸四正丁酯、二丁基二月桂酸锡催化与不加催化剂的氰酸酯/环氧体系的固化反应级数均为1。钛酸四正丁酯催化氰酸酯与环氧树脂的固化交联反应是一步连续进行的,而以其他催化剂催化和不加催化剂的固化反应是二步交替进行的。     

RuCl_2〔P(C_6H_5)_3〕_2(NH_2CH_2CH_2NH_2)催化苯乙酮加氢反应的研究

优化了以RuCl2〔P(C6H5)3〕2(NH2CH2CH2NH2)作催化剂催化苯乙酮加氢制备α-苯乙醇的反应条件,考察了反应温度、反应压力、碱的用量及不同的碱对反应的影响,得出了一个较好的反应条件。     

双咪唑鎓盐催化苯偶姻缩合反应的研究

设计合成了一种新型的双咪唑鎓盐,研究了该双眯唑鎓盐催化苯甲醛合成苯偶姻的安息香缩合反应,考察了溶剂,催化剂用量、反应温度、碱的用量及不同底物对该反应的影响.结果表明:双咪唑鎓盐3能有效地催化苯偶姻缩合反应,且反应的最佳条件:温度为60℃,催化剂用量为2mmol%,50%NaOH/H2O(4.0equiv.)作碱、THF作溶剂,化学产率最高可达75%.     

RuCl2[P(C6H5)3]2(NH2CH2CH2NH2)催化苯乙酮加氢反应的研究

优化了以RuCl2[P(C6H5)3]2(NH2CH2CH2NH2)作催化剂催化苯乙酮加氢制备α-苯乙醇的反应条件,考察了反应温度、反应压力、碱的用量及不同的碱对反应的影响,得出了一个较好的反应条件.     

手性铱配合物催化苯乙酮的不对称氢化研究

利用手性双胺双膦铱配合物为催化剂研究了苯乙酮的不对称氢转移还原反应,45℃下反应,在苯乙酮、铱配合物、氢氧化钾的摩尔比为5000:1:2时,仍能得到51%的转化率和66%的ee值.讨论了各反应条件对反应结果的影响.     

对"合成乙酸环已酯"选用催化剂的研究

以乙酸和环已醇为原料,通过对各种催化剂使用的比较得到十二水合硫酸铁胺为催化剂合成乙酸环已酯,在优化反应条件下,酯收率达80.0%.优化条件为醇酸摩尔比1.020,催化剂用量1.5～2.5g,反应温度为102～138℃,实验结果表明催化剂催化性能高,反应条件温和,方法简单,收率优良.     

脯氨酰胺催化的不对称直接Aldol反应

Boc保护的L-脯氨酸与Suzuki偶联得到的联苯衍生的胺化合物反应,经过脱去Boc保护基得到脯氨酰胺催化剂,该催化剂与三氟乙酸组合可有效的催化芳香醛和酮的不对称直接Aldol反应,最高得到了91%的产率和87%的对映体过量值.     

双核镉(Ⅱ)原子多氮穴合物的合成与晶体结构研究之二

本文道了以三(3—胺基丙基)胺(trpn)在Cd(ClO_4)_2·6H_2O的存在下,与2,6—二甲醛基—4—溴苯酚(dbp)的钠盐发生[2+3]的希夫碱缩合反应,合成了一个新的双核镉(Ⅱ)多氮穴合物[Cd_2L′] ClO_4。晶体结构表明:穴合物中苯环上的甲基被溴基取代后,成环的空间位阻减小,增强了配位原子的配位能力。使键长缩短并趋于相等,分子内对称性增加。     

K2CO3/Al2O3 固体碱催化酯化原油脱酸

开发高效催化剂是提高原油催化酯化脱酸效率的关键。将 K2 CO3 /Al2O3 固体碱催化剂用于原油的酯化脱酸,用 XRD、N2 吸附–脱附、Hammett 指示剂–苯甲酸滴定法表征催化剂性质,研究活性组分含量及酯化反应条件对催化剂性质和活性的影响。结果表明：当 K2 CO3 负载量为 25% 时,活性组分呈多层分散,催化剂比表面积和孔体积显著下降。催化剂的总碱量（H–>9.3）和弱碱量（9.3相似文献   

硫酸氢钠催化合成乳酸正丁酯研究

研究了用硫酸氢钠催化合成乳酸正丁酯的反应 ,探讨了催化剂用量、酸醇比、反应时间及催化剂重复使用次数等因素对反应的影响。在酸醇体积比为 1∶3,催化剂为 1 .5 % (w) ,反应时间为 2h ,反应温度为 1 2 0℃时 ,乳酸酯化率达97.2 %。结果表明 ,在实验条件下 ,该催化剂具有较好的活性     

改性Mo/HZSM-5在甲烷无氧芳构化反应中的性能

硅铝摩尔比(nSi/nAl)不同的HZSM-5(Hydrogen Zeolite Socony Mobile-Five)制备的催化剂在甲烷无氧芳构化反应中的性能不同。实验表明:nSi/nAl=40的Mo/HZSM-5在苯选择性、稳定性和苯生成速率等方面均优于其他硅铝摩尔比的催化剂;同时,对载体改性可以提高催化剂在甲烷无氧芳构化反应中的性能。对比不同的改性方法发现,先碱处理再酸处理改性的wMo=0.03的Mo/HZSM-5较其他催化剂具有更好的催化性能,改性后的催化剂具有更好的稳定性以及使反应具有更高的苯选择性和苯生成速率。     

二苯基乙炔及双二茂铁基乙炔与Fe_3(CO)_(12)的反应性研究

本文以十二羰基三铁Fe3(CO)12作为催化剂前体,研究了Fe3(CO)12分别与两种炔烃的反应性能。结果表明,当炔烃为二苯基乙炔时,可以同时得到四苯基环戊二烯酮化合物(1)和具有铁碳五元环状结构的双核铁羰基配合物(2);而与双二茂铁基乙炔反应时,仅获得了一个产物四二茂铁取代环戊二烯酮羰基铁配合物(3)。这类反应产物种类繁多,通过设计该类反应,可为合成不同取代基的环戊二烯酮类化合物提供一条新的途径。     

分子氧催化环氧化环己烯

由离子交换法制备的Co分子筛催化剂,以空气做氧源,催化环氧化环己烯。探讨了不同方法制备的催化剂、温度等因素对该反应的影响。     

HZSM—5沸石催化剂合成乙酸乙酯的研究

以 HZSM—5沸石固相催化剂,应用常压在液相中催化醇酸直接酯化反应合成了乙酸乙酯。考察了催化剂用量,醇酸比和反应时间等对酯产率的影响。结果表明,催化剂用量5克/mol 醇,乙醇/乙酸 1.5∶1,反应时间2小时为适宜的反应条件。所得酯产率在78%以上。     

对“合成乙酸环己酯”选用催化剂的研究

以乙酸和环己醇为原料。通过对各种催化剂使用的比较得到十二水合硫酸铁胺为催化荆合成乙酸环己酯,在优化反应条件下,酯收率达80.0％。优化条件为:醇酸摩尔比1.0:20,催化剂用量1.5～2.5g,反应温度为102～138℃,实验结果表明催化剂催化性能高,反应条件温和,方法简单,收率优良。     

2,4-二羟基苯乙酮缩乙醇胺Schiff碱及其配合物的合成与催化性能

通过2,4-二羟基苯乙酮和乙醇胺反应生成Schiff碱,并与Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ),Ni(Ⅱ)和Co(Ⅱ)形成配合物,经红外光谱法、紫外光谱法等手段对所合成的Schiff碱及其配合物结构进行了表征,并对其配合物催化活性进行了研究.     

萃取法研究Cu~(2 )—苯乙酸—杂环碱体系中配体间的芳环堆积作用

用萃取法研究Cu2＋－苯乙酸（PAC）－杂环碱（A）［A为联吡啶（bpy）；联喹啉（bquin）；邻二氮菲（phen）］体系在高氯酸介质中形成的混配配合物，发现配合物中配体间普遍存在着芳环堆积作用，堆积百分率视配体不同而异，其大小顺序为：bpy＞bquin＞phen。显然这与苯乙酸和杂环碱中芳环间的匹配性有关。用斜率法得出混配合物中，杂环碱与苯乙酸间摩尔比为1∶1。