新型含色酮异噁唑类去甲斑蝥素衍生物的合成

主要介绍一种新型含色酮结构异噁唑类去甲斑蝥素衍生物的制备方法,该制备方法用1,3-偶极环加成方法在去甲斑蝥素结构中的C5和C6位引入异噁唑环,与色酮衍生物反应导入色酮结构,从而合成一系列的共5个新型的含有色酮结构的异噁唑类去甲斑蝥素衍生物.     

新型吡唑去甲斑蝥酰亚胺衍生物的核磁共振波谱分析

利用1,3-偶极环加成合成了新的去甲去氢斑蝥素衍生物,借助1H NMR、13C NMR及相关的2D NMR谱的分析,对斑蝥素衍生物的氢谱和碳谱进行了归属,并确证了该类化合物的构象.     

新型吡唑去甲斑蝥酰亚胺衍生物的核磁共振波谱分析

利用1,3-偶极环加成合成了新的去甲去氢斑蝥素衍生物,借助1HNMR、13CNMR及相关的2DNMR谱的分析,对斑蝥素衍生物的氢谱和碳谱进行了归属,并确证了该类化合物的构象.     

新型芳基取代5,6-去甲斑蝥酰亚胺衍生物的质谱研究

旨在研究一系列5,6-去甲斑蝥酰亚胺衍生物的质谱裂解特征.研究结果显示异口恶唑并N-取代去甲去氢斑蝥酰亚胺衍生物,即各种1,3-偶极子氧化腈"现场"与N-取代斑蝥酰亚胺进行[3+2]环加成的系列产物在电子轰击下,质谱裂解的各种碎片呈现了此系列杂环分子结构环消除的规律性-逆1,3-偶极环加成反应的历程.     

斑蝥素及其衍生物的作用机制及临床应用

斑蝥为芫菁科昆虫,南方大斑蝥Mylabrisphalerala Pallas或黄黑小斑蝥Mylabris cichoriiLinnaeus的干燥全虫,味辛、热,有大毒,在我国已经应用两千多年,是一种重要的昆虫类药物。现代药学研究表明其主要药用成分是斑蝥素,主要用于治疗肝癌、食管癌及胃癌。去甲斑蝥素(norcantharidin,NCTD)为斑蝥素的衍生物,是我国首先合成的具有较强抗肿瘤活性和独特升高白细胞作用的新型杭肿瘤药物。明显增强了抗癌效果,并显著降低了斑蝥素对人体的毒副作用。文章对国内外有关斑蝥素及其衍生物的作用机制和临床应用现状进行了综述。     

Yb(OTf)_3促进的螺环吲哚类衍生物合成研究

以三氟甲磺酸镱(Yb(OTf)_3)为催化剂,PEG-400为溶剂,靛红、β-环己二酮与丙二腈(或氰基乙酸乙酯)三组分于60℃反应30 min合成一系列螺环吲哚类衍生物,收率为87%~95%,其结构经1H NMR和13C NMR确证.Yb(OTf)_3/PEG-400可回收套用五次.     

2-(2,6-二氟苯基)-3-(6-溴-2-吡啶基)-4噻唑酮的电子结构及构效关系研究

应用AM1方法,对2-(2,6-二氟苯基)-3-(6-溴-2-吡啶基)-4噻唑酮进行了量子化学计算,得到该分子的空间构型和电子结构的信息,据此推测出它的活性部位,并探讨其结构-活性关系.结果表明该分子的稳定构型呈蝴蝶状,噻唑酮环上的3位N、5位C和吡啶环的4位C等原子很可能是该分子与RT酶作用的活性位点.     

金属配位下吡啶环上α位C-H键活化途径

探讨吡啶环上N邻位C-H键在金属配位环境下的活化反应。结合笔者本人及所在课题组的研究成果,参考相关文献,对不同类型的金属试剂作用下的吡啶和苯并吡啶(喹啉)等α位C-H键活化反应进行了分类综述,认为:在金属或金属配合物的作用下发生自由基反应或金属化反应,生成α位取代的吡啶偶联衍生物及取代吡啶衍生物小分子,吡啶环或喹啉环等配位到金属原子上后,更易发生2-位取代反应;生成的吡啶偶联衍生物能更好地稳定金属离子。该类反应可以用来合成一些重要的吡啶衍生物小分子。     

N~6-芳基嘌呤衍生物的合成

N~6-芳基嘌呤衍生物具有良好的生物活性,是生物活性分子的重要基础骨架。本文以6-氯嘌呤为原料,经过9位烷基化反应得到9-取代-6-氯嘌呤,进一步利用芳胺类化合物取代嘌呤6位氯原子,成功探索出一条简洁、高效合成N~6-芳基嘌呤衍生物的路线,并利用该方法制备了11个N~6-芳基嘌呤衍生物,表明该路线具有良好的官能团耐受性,所得关键中间体和产物结构经~1H NMR、~(13)C NMR及HRMS确证。该方法的成功探索,为新型嘌呤类生物活性物质的合成提供可行的技术参考。     

催化氧化环己烯制备环己烯酮

本文用西弗碱类型的过渡金属配合物作为催化剂,以纯氧作氧源时,在一定温度体系(60℃和70℃)、一定压强(1×106pa)下催化氧化环己烯,对催化剂结构不同所引起的催化性能差异作了一些探索.实验中选用了一些含Co、Ni的西弗碱配合物催化剂,就它们的基本结构和在此基础上加入一些取代基(如冠醚环、卤原子等)后,催化功效的变化和相应的机理作了一定程度上的研究.     

L-Fuzzy子环的L-Fuzzy理想

给出了 L - Fuzzy子环的 L- Fuzzy理想的定义及刻划 ,并证明了在双诱导映射下 ,L -Fuzzy子环的 L- Fuzzy理想仍是 L- Fuzzy子环的 L- Fuzzy理想     

用取代基效应预测取代苯衍生物的标准生成

取代苯衍生物的标准生成焓与取代基的初级效应、次级效应和障碍点有关，本文建立了计算取代苯衍生物的新模型，计算值与实验值相当吻合     

浅谈醛、酮羰基和羧酸及其衍生物羰基的活性

醛、酮和羧酸及其衍生物是基础有机化学中的重要化合物。对这几类化合物的结构进行分析,可以认为它们分别由酰基和不同的原子或基团组成:     

L-fuzzy同态下的L-fuzzy子环上的L-fuzzy理想

证明了 L- fuzzy子环上的 L- fuzzy理想在 L- fuzzy同态映射下的象和逆象仍是 L- fuzzy子环上的 L- fuzzy理想     

苯甲酸甲基衍生物气相标准生成焓的估算

苯甲酸甲基衍生物的气相标准生成焓与取代基的初级效应、次级效应和障碍点有关.本文确立了估算苯甲酸甲基衍生物的气相标准生成焓的新模型.计算值与实验值相吻合,相关系数 r≥0.990.     

Z-4-(对-溴苯硫基)-3-(对-硝基苯甲酰氧基)-3-丁烯-2-酮的立体选择性合成和Diels-Alder反应活性研究

合成了一个新的α ,β取代 3-丁烯 - 2 -酮 (CH3COC(p -NO2 C6 H4 COO - ) =CH-S -C6 H4 Br - p) (4) ,用元素分析 ,核磁共振波谱和X -衍射对其结构进行了表征 ,并对其构型和Diels -Alder反应活性进行了探讨 .结果表明只有Z构型的产物生成 ,Z - 4 -溴 - 3-(对一硝基苯甲酰氧基 ) - 3-丁烯 - 2 -酮可与丁二烯型化合物发生Diels -Alder反应 ,而标题化合物在相似条件下不能发生Diels -Alder反应     

油茶查尔酮合酶和异构酶基因的cDNA克隆

查尔酮合酶和查尔酮异构酶是类黄酮代谢与色素苷代谢的关键酶.以油茶近成熟种子cDNA文库和EST文库为材料,通过分子克隆方法鉴定了1条查尔酮合酶基因全长cDNA和1条查尔酮异构酶全长cDNA.结果表明:油茶查尔酮合酶基因的cDNA含1479 bp,编码412个氨基酸,为目前最长的查尔酮合酶,与其它物种的查尔酮合酶具有极高的相似性,在进化上高度同源;油茶查尔酮异构酶基因的cDNA含899 bp,编码206个氨基酸,与茶的查尔酮异构酶基因高度同源,但与其它物种的相似性较低.     

呋喃双取代物亲电取代反应位预报

采用计算材料软件Materials studio (MS4.0)中的Dmol3模块,对12种呋喃的二取代物环C原子的Fukui函数进行了计算,给出了一个直观的呋喃多取代亲电定位判断标准,取得了与实验及有机化学观念基本一致的结果.     

ARF基因导入烟草的遗传转化研究

以烟草无菌苗叶片为外植体,利用叶盘法,将含生长素应答基因(auxin response factor,ARF)的根癌农杆菌LBA4404携带双元质粒载体(pBin438)介导进行遗传转化.结果表明:诱导烟草叶片不定芽的最佳分化培养基为MS+0.8 mg.L-16-BA+0.05mg.L-1NAA,生根培养基为1/2MS+0.02 mg.L-1IBA+0.02 mg.L-1NAA,分化率、生根率分别为96.9%、96.7%;将预培养3 d的外植体与农杆菌菌液浸染3~5 min后,共培养2~3 d,然后转化到含Km75 mg.L-1的选择培养基上进行分化筛选,再转入Km为75 mg.L-1、100 mg.L-1的培养基上进行生根筛选,生根率为66.1%;与对照相比,转基因烟草在形态上发生了明显的改变,叶片颜色变深绿,叶片增厚,主叶脉变粗壮等.PCR扩增,获得40株阳性转基因苗,证明ARF基因已导入烟草中.     

羰基化合物进行缩合反应的结构条件

含有羰基的有机物有醛酮、羧酸及其衍生物,而能进行缩合反应的只有含有α—H的醛酮和酯,其它羰基化合物则不能。本文将通过对其结构分析探明羰基化合物进行缩合反应的结构条件。 醛酮的羰基是较强的吸电子基,由于受羰基的吸电子影响,α碳上的电子密度有所降低,从而使得α—H与分子中其它碳原子上的氢相比,酸性有所增强(P~(ka)≈17～20),在强碱作用下,可形成α—碳负离子的盐,而α—碳负离子又是一个较强的亲核试剂,而醛酮的羰基碳又是易被亲核试剂进攻的部位。因此α—碳负离子可进攻另一分子的醛酮的羰基碳而发生亲核